2.2 熱力學(xué)理論
這一篇主要講述的內(nèi)容是以氣體為研究對象時(shí)所涉及的物理量,以及氣體狀態(tài)改變所涉及的功、熱、內(nèi)能運(yùn)算研究氣體時(shí)所涉及的物理量主要有P、V、T分別為壓強(qiáng)、體積、溫度。氣體的狀態(tài)可以用一組P、V、T來表示,如果氣體的P、V、T中有物理量發(fā)生改變,我們就稱之為氣體狀態(tài)改變了,因此在研究氣體的時(shí)候不同狀態(tài)的氣體通常可能遵循不同的規(guī)律,這樣研究氣體就沒有標(biāo)準(zhǔn)了,結(jié)果也會五花八門,為此,我們規(guī)定一種標(biāo)準(zhǔn)的研究狀態(tài),即在壓強(qiáng)P0=1atm,溫度為T0=273.15K時(shí),此時(shí)1摩爾的任何氣體的體積均為 此即阿伏加德羅定律,符合該定律的氣體,稱之為理想氣體,理想氣體的P、V、T通常符合,關(guān)于R稱之為普遍常量,上述公式涉及的單位詳見P107.
前面講到氣體的狀態(tài)涉及P、V、T,那么P、V、T究竟是什么,如何產(chǎn)生的呢?
我們知道氣體分子通常是運(yùn)動(dòng)的,關(guān)于氣體體積V比較容易理解,它通常和盛裝氣體容器有關(guān),因此在此不再敘述壓強(qiáng)如何產(chǎn)生的呢?我們在雨天打傘,雨點(diǎn)打在傘上你會通過手感到雨點(diǎn)對傘的壓力,如果將裝在容器的氣體分子想像成雨點(diǎn),由于它們無規(guī)則雜亂無章的熱運(yùn)動(dòng),必然和裝它的容器壁發(fā)生沖撞,大量分子對器壁的沖撞就會形成對器壁的壓力作用,此即壓強(qiáng)成因,如果是理想氣體的話,則其壓強(qiáng)可通過下式求取
是單位體積的平均分子數(shù),V為分子熱運(yùn)動(dòng)的速率。
關(guān)于反映分子熱運(yùn)動(dòng)的分子速率主要三種
最慨然速率,通常 表示,
方均根速率,通常 表示,
平均速率
上述理想氣體壓強(qiáng)公式中,V為方均根速率的平方。
上面介紹了壓強(qiáng)的微觀本質(zhì)和壓強(qiáng)的計(jì)算公式,那么什么是溫度呢?
溫度是衡量分子熱運(yùn)動(dòng)的劇烈程度的,在數(shù)值上它和分子熱運(yùn)動(dòng)的平均平動(dòng)動(dòng)能有關(guān),分子的平均平動(dòng)動(dòng)能是指將分子看成一個(gè)質(zhì)點(diǎn),作平移運(yùn)動(dòng),其熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能就是平動(dòng)動(dòng)能,其量化公式,分子作無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)表明分子具有能量,這種能量不僅僅體現(xiàn)在平動(dòng)動(dòng)能上,還體現(xiàn)在分子可以轉(zhuǎn)動(dòng),振動(dòng)等運(yùn)動(dòng)形式上,將上述所有可能的能量的和稱之為分子熱運(yùn)動(dòng)總能量。每個(gè)分子平均總能量 ,i為自由度,關(guān)于自由度大家要記清楚不同分子種類的自由度。
除了上述分子熱運(yùn)動(dòng)能外分子和分子間還存在勢能,將分子熱運(yùn)動(dòng)的功能和熱能的和叫作物質(zhì)的內(nèi)能,對于理想氣體,由于忽視分子間作用力,所以理想主體的內(nèi)能是指分子熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能的總和。
質(zhì)量M,摩爾質(zhì)量mol的的理想氣體內(nèi)能
要牢牢掌握
本章節(jié)留閱讀,教材第7節(jié)氣體分子熱運(yùn)動(dòng)的速率分布規(guī)律,在115頁,希望課后認(rèn)真閱讀。
熱力學(xué)基礎(chǔ)這一章是這一篇的重點(diǎn),熱力學(xué)基礎(chǔ)這一章主要分為兩部分內(nèi)容:
(1)氣體狀態(tài)從一個(gè)狀態(tài)向另一個(gè)狀態(tài)變化,從能量角度涉及哪幾個(gè)物理量,對于幾種典型的變化過程Q、W、E如何計(jì)算。
(2)氣體狀態(tài)從一個(gè)狀態(tài)向另一個(gè)狀態(tài)改變能不能發(fā)生,如果能夠發(fā)生,發(fā)生條件是什么,前者和熱力學(xué)第一定律有關(guān),后者和熱力學(xué)第二定律有關(guān)。
熱力學(xué)系統(tǒng)從平衡狀態(tài)1向狀態(tài)2變化中,外界對系統(tǒng)所作的功和外界給系統(tǒng)的熱量二者之和是恒定的。等于系統(tǒng)的內(nèi)能。
定律表明:
1.狀態(tài)改變涉及功、熱、內(nèi)能
2.功、熱、內(nèi)能三者建立了量上的關(guān)系,那么
平衡過程中功、能、熱如何計(jì)算呢?
平衡過程中功的計(jì)算:
平衡過程中熱量的計(jì)算:
C是摩爾熱容量, 通常又分為定壓摩爾熱容量和定容摩熱容量。
因此對于等壓過程熱量計(jì)算
對于等容過程熱量計(jì)算
內(nèi)能的計(jì)算
原則上,上述對熱、功、內(nèi)能計(jì)算的方法對所有狀態(tài)改變所經(jīng)歷的過程來講,計(jì)算公式都是適用的。
下面我們就以幾個(gè)變化過程為例,看實(shí)際狀態(tài)改變過程三個(gè)物理量變化如何計(jì)算的。
A.等容過程
等容過程就是指在狀態(tài)改變前后體積恒定不變,由于體積恒定不變,所以過程作功變化為零。系統(tǒng)內(nèi)能的變化就等于熱的變化。
熱量計(jì)算
內(nèi)能變化
內(nèi)能的計(jì)算 由上述兩式相等得
B.等壓過程
等壓過程就是指狀態(tài)改變前后的壓強(qiáng)恒定,此時(shí)功、熱、內(nèi)能均存在。
根據(jù) 可以推知
C.等溫過程
等溫過程就是在狀態(tài)改變的過程中溫度不變,理想氣體的內(nèi)能僅僅是溫度的函數(shù)因此等溫過程的內(nèi)能變化為零意味著過程的功和熱相等。
D.絕熱過程
系統(tǒng)和外界之間沒有熱量傳遞即 ,稱之為絕熱過程。
在這種特殊的過程中,理想主體的狀態(tài)參量變化 或
我們稱上述等式為泊松方程,其中r為泊松比,
關(guān)于絕熱過程中的計(jì)算,只要記住泊松方程,按照公式解題就是了。
絕熱過程沒有熱量交換,按照熱力學(xué)第一定律
在絕熱過程的特點(diǎn)是絕熱膨脹過程中系統(tǒng)沒消耗本身的內(nèi)能對外界作功,因而系統(tǒng)溫度下降,在絕熱壓縮過程中,外界對系統(tǒng)所做的功完全用來增加系統(tǒng)內(nèi)能,因而系統(tǒng)溫度升高,下面我們介紹一下熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用。
熱機(jī)就是利用吸收的熱量對外作功的設(shè)備,典型熱機(jī)比如氣缸中氣體膨脹,推動(dòng)相連活塞,帶動(dòng)連桿,曲軸,那么這種有用途的設(shè)備的工作原理是怎樣的呢?涉及兩個(gè)內(nèi)容:①如何獲吸熱量②如何實(shí)現(xiàn)對外作功。實(shí)際情況這兩方面的任務(wù)通過以下三個(gè)過程實(shí)現(xiàn):
(1)等溫膨脹 這一過程實(shí)現(xiàn)吸熱Q1
(2)等壓壓縮過程 系統(tǒng)向低溫?zé)釒旆懦鰺崃縌2
(3)絕熱壓縮過程
上述三個(gè)過程中系統(tǒng)對外作功
表明整個(gè)過程中,系統(tǒng)并沒有將從外界吸收來的熱量Q1,全部轉(zhuǎn)變?yōu)閷ν饨缱鞴?,只
是將其中 部分變?yōu)楣?,而另一部分Q2放給外界了,將 稱之為熱機(jī)效率和熱循環(huán)相反的過程冷機(jī)循環(huán),比如電冰箱制冷,其過程和熱機(jī)循環(huán)相似,但是在P—V圖中正好逆向的,請大家參閱教材145頁,要記住了解致冷系數(shù)的概念。
以上我們介紹的是熱力學(xué)第一定律,下面我們介紹熱力學(xué)第二定律。
正如前面所敘述的,熱力學(xué)第二定律所解決的問題是實(shí)現(xiàn)過程進(jìn)行方向,比如我們知道溫度可以從高溫向低溫傳導(dǎo),那么能不能反過來,溫度從低溫自動(dòng)的不需要任何影響的向高端傳導(dǎo),不能那又是什么原因呢?這就是熱力學(xué)第二定律告訴我們的東西。
熱力學(xué)第二定律的實(shí)質(zhì)講的是在宏觀孤立系統(tǒng)內(nèi)部所發(fā)生的過程,總是由包含微觀狀態(tài)數(shù)目少的宏觀狀態(tài)向包含微觀狀態(tài)數(shù)目多的宏觀狀態(tài)進(jìn)行,宏觀狀態(tài)所包含的微觀狀態(tài)數(shù)目為該宏觀狀態(tài)的熱力學(xué)概率用表示,關(guān)于宏觀狀態(tài)所包含的微觀狀態(tài)的數(shù)目大家閱讀教材P152第九節(jié),理解即可。熱力學(xué)第二定律的量化形式:熱力學(xué)概率
S:熵,它是分子運(yùn)動(dòng)無序性的量度。
引入熵后,熱力學(xué)第二定律又可表示為:在宏觀孤立系統(tǒng)內(nèi)所發(fā)生的實(shí)際過程是沿著熵增加的方向進(jìn)行。
典型習(xí)題
1.質(zhì)量為 kg,溫度300k,壓強(qiáng)為1atm的氮?dú)?,等壓膨脹到原來的體積的二倍,求氮?dú)鈱ν馑鞯墓?,內(nèi)能增量以及吸收的熱量。
2.容器內(nèi)貯有 kg氧氣,溫度為300k,等溫膨脹為原來的體積的2倍,求氣體對外所作的功和吸收的熱量。
3.一定量氮?dú)?,其初始溫度為300k,壓強(qiáng)為1atm,將其絕熱壓縮,使其體積變?yōu)槌跏俭w積的1/5,試求壓縮后的壓強(qiáng)和濕度各為多大?并將壓強(qiáng)與等溫壓縮成同樣末體積時(shí)所得壓強(qiáng)比較。